有效氯、活性氯、游離氯、總氯、余氯的區別及測定方法
日期：2026-01-19 15:49
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摘要：
有效氯、活性氯、游離氯、總氯、余氯的區別及測定方法
余氯：水中投氯，經一定時間接觸后，在水中余留的游離性氯和結合性氯的總稱。
余氯可分為化合性余氯（指水中氯與氨的化合物，有ＮＨ２Ｃｌ、ＮＨＣｌ２及ＮＨＣｌ３三種，以ＮＨＣｌ２較穩定，**效果好），又叫結合性余氯；游離性余氯（指水中的ＯＣ１＋、ＨＯＣｌ、Ｃｌ２等，**速度快，**力強，但消失快），又叫自由性余氯；總余氯即化合性余氯與游離性余氯之和。
自來水出水余氯指得是游離性余氯（推薦使用CL8130B型余氯儀）
余氯標準
在加氯消毒的管網生活飲用水中，加氯消毒30分鐘后，水中游離性余氯的含量不應低于0.3mg/L；管網末梢水中游離性余氯的含量不應低于0.05mg/L；
人工游泳池水中游離性余氯的標準值為0.3~0.5mg/L；
用含氯洗消劑消毒后的食（飲）具表面游離性余氯的含量應小于0.3mg/L。
工業循環冷卻水中余氯的測定：０．０３ｍｇ／Ｌ～２．５０ｍｇ／Ｌ。
測定方法
余氯是指水與氯族消毒劑接觸一定時間后，余留在水中的氯。余氯有三種形式：
1． 總余氯：包括游離性余氯和化合性余氯。
2． 游離性余氯：包括HOCl及OCl-等。
3． 化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2、NCl3及其它氯胺類化合物。
余氯的作用是保證持續**，也可防止水受到再污染。但如果余氯量超標，可能會加重水中酚和其它有機物產生的味和臭，還有可能生成氯仿等有"三致"作用的有機氯代物。測定水中余氯含量和存在狀態，對做好飲水消毒工作和保證水衛生學**極為重要。余氯的測定方法很多。本公司目前采用下述三種測定法：
一、便攜式DPD余氯測定儀（Pocket Colorimeter Chlorine,Hach Company）
1. 應用范圍
⑴.本法適用于分別測定生活飲用水、水源水、廢水及海水的游離余氯、總余氯及化合性余氯。
⑵.水樣有色或渾濁，可作空白調零以抵消其影響。
⑶.本法*高檢測濃度為4.5mg/l有效氯。
2．原理
水樣中不含碘化物離子時，游離性有效氯立即與DPD試劑反應產生紅色，加入碘離子則起催化作用，使化合氯也與試劑反應顯色。分別測定其吸光度，得游離氯和總氯，總氯減去游離氯得化合氯。
3．干擾影響
⑴.水中存在大于250mg/l堿度或150mg/l酸度，如CaCO3等將抑制所有顏色發展或顏色將立即褪色。用1N的H2SO4或1N的NaOH中和這種樣液到pH6-7。
⑵.一氯胺將逐漸造成游離氯讀數增加。在一分鐘內讀數，每3.0mg/l一氯胺將使游離氯讀數增加0.1mg/l.。
⑶.溴、碘、臭氧和錳、鉻的氧化物會增加游離氯的讀數。
⑷.為了減小Mn4+和Cr6+的影響，如上述⑴調節pH值到6-7。取25ml水樣，加3滴30g/lKI溶液，混合等待一分鐘。加3滴5g/lNa2AsO3混合(另據《水和廢水標準檢驗法?第15版》可用0.25%硫代乙酰胺溶液代替亞砷酸鈉，每100ml水樣加0.5ml 0.25%硫代乙酰胺)。如果鉻存在，在兩種分析中會與DPD發生反應，讀數。再從*初分析得到的氯的讀數減去這個讀數。
二、鄰聯甲苯胺比色法（OT法）
1．應用范圍
⑴.本法適用于測定生活飲用水及其水源水的總余氯及游離性余氯。
⑵.本法*低檢測濃度為0.01mg/l余氯。
2．原理
在pH值小于1.3的酸性溶液中，余氯與鄰聯甲苯胺反應，生成黃色的醌式化合物，用目視法進行比色定量，還可用重鉻酸鉀-鉻酸鉀溶液配制的長久性余氯標準溶液進行目視比色。
3．干擾影響
水中含有懸浮性物質干擾時測定，可用離心法去除。其它干擾物質的*高允許含量如下：高鐵，0.2mg/l;四價錳，0.01mg/l;亞硝酸鹽，0.2mg/l。
三、在線式電化學分析余氯儀（CL8130B型余氯儀）。
1． 應用范圍
本法適用于測定生活飲用水、廢水、冷卻水和其它水的余氯。
2． 原電池原理
在原電池中，通過測試其中的電流能檢測出離子濃度的變化。瓶中的電流與氯離子濃度的變化成一定比例。
原電池中的陰極為金屬金。當溶液中存在次氯酸（或次氯酸離子）時，陰電極發生化學反應，產生氯離子。
HOCl + 2e- ←→ Cl- +OH-
陽極為金屬銅，當電極發生反應時，氧化產物保留在陽極上。這時，磨蝕機（清潔球不斷攪拌）會配合著去除金屬表面的氧化產物。
原電池中的電流受pH值變化的影響大。在pH4.0-4.5時瓶中電流很穩定。因此，用pH緩沖液來穩定電流。如果以CO2為緩沖液，pH值可調到5.5-6.0。加KI時，反應生成的總游離碘相當于參加反應的總余氯，從而測定總余氯。
3． 干擾影響
⑴.溫度和pH值的變化將會影響儀器的準確度。因而采用熱變電阻器補償水樣的溫度變化和填加pH緩沖液來調整pH值以克服這兩種因素的影響。
⑵.沒有跡象表明錳、鉻、亞硝酸鹽等的存在會產生干擾影響。
余氯：水中投氯，經一定時間接觸后，在水中余留的游離性氯和結合性氯的總稱。
余氯可分為化合性余氯（指水中氯與氨的化合物，有ＮＨ２Ｃｌ、ＮＨＣｌ２及ＮＨＣｌ３三種，以ＮＨＣｌ２較穩定，**效果好），又叫結合性余氯；游離性余氯（指水中的ＯＣ１＋、ＨＯＣｌ、Ｃｌ２等，**速度快，**力強，但消失快），又叫自由性余氯；總余氯即化合性余氯與游離性余氯之和。
自來水出水余氯指得是游離性余氯（推薦使用CL8130B型余氯儀）
余氯標準
在加氯消毒的管網生活飲用水中，加氯消毒30分鐘后，水中游離性余氯的含量不應低于0.3mg/L；管網末梢水中游離性余氯的含量不應低于0.05mg/L；
人工游泳池水中游離性余氯的標準值為0.3~0.5mg/L；
用含氯洗消劑消毒后的食（飲）具表面游離性余氯的含量應小于0.3mg/L。
工業循環冷卻水中余氯的測定：０．０３ｍｇ／Ｌ～２．５０ｍｇ／Ｌ。
測定方法
余氯是指水與氯族消毒劑接觸一定時間后，余留在水中的氯。余氯有三種形式：
1． 總余氯：包括游離性余氯和化合性余氯。
2． 游離性余氯：包括HOCl及OCl-等。
3． 化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2、NCl3及其它氯胺類化合物。
余氯的作用是保證持續**，也可防止水受到再污染。但如果余氯量超標，可能會加重水中酚和其它有機物產生的味和臭，還有可能生成氯仿等有"三致"作用的有機氯代物。測定水中余氯含量和存在狀態，對做好飲水消毒工作和保證水衛生學**極為重要。余氯的測定方法很多。本公司目前采用下述三種測定法：
一、便攜式DPD余氯測定儀（Pocket Colorimeter Chlorine,Hach Company）
1. 應用范圍
⑴.本法適用于分別測定生活飲用水、水源水、廢水及海水的游離余氯、總余氯及化合性余氯。
⑵.水樣有色或渾濁，可作空白調零以抵消其影響。
⑶.本法*高檢測濃度為4.5mg/l有效氯。
2．原理
水樣中不含碘化物離子時，游離性有效氯立即與DPD試劑反應產生紅色，加入碘離子則起催化作用，使化合氯也與試劑反應顯色。分別測定其吸光度，得游離氯和總氯，總氯減去游離氯得化合氯。
3．干擾影響
⑴.水中存在大于250mg/l堿度或150mg/l酸度，如CaCO3等將抑制所有顏色發展或顏色將立即褪色。用1N的H2SO4或1N的NaOH中和這種樣液到pH6-7。
⑵.一氯胺將逐漸造成游離氯讀數增加。在一分鐘內讀數，每3.0mg/l一氯胺將使游離氯讀數增加0.1mg/l.。
⑶.溴、碘、臭氧和錳、鉻的氧化物會增加游離氯的讀數。
⑷.為了減小Mn4+和Cr6+的影響，如上述⑴調節pH值到6-7。取25ml水樣，加3滴30g/lKI溶液，混合等待一分鐘。加3滴5g/lNa2AsO3混合(另據《水和廢水標準檢驗法?第15版》可用0.25%硫代乙酰胺溶液代替亞砷酸鈉，每100ml水樣加0.5ml 0.25%硫代乙酰胺)。如果鉻存在，在兩種分析中會與DPD發生反應，讀數。再從*初分析得到的氯的讀數減去這個讀數。
二、鄰聯甲苯胺比色法（OT法）
1．應用范圍
⑴.本法適用于測定生活飲用水及其水源水的總余氯及游離性余氯。
⑵.本法*低檢測濃度為0.01mg/l余氯。
2．原理
在pH值小于1.3的酸性溶液中，余氯與鄰聯甲苯胺反應，生成黃色的醌式化合物，用目視法進行比色定量，還可用重鉻酸鉀-鉻酸鉀溶液配制的長久性余氯標準溶液進行目視比色。
3．干擾影響
水中含有懸浮性物質干擾時測定，可用離心法去除。其它干擾物質的*高允許含量如下：高鐵，0.2mg/l;四價錳，0.01mg/l;亞硝酸鹽，0.2mg/l。
三、在線式電化學分析余氯儀（CL8130B型余氯儀）。
1． 應用范圍
本法適用于測定生活飲用水、廢水、冷卻水和其它水的余氯。
2． 原電池原理
在原電池中，通過測試其中的電流能檢測出離子濃度的變化。瓶中的電流與氯離子濃度的變化成一定比例。
原電池中的陰極為金屬金。當溶液中存在次氯酸（或次氯酸離子）時，陰電極發生化學反應，產生氯離子。
HOCl + 2e- ←→ Cl- +OH-
陽極為金屬銅，當電極發生反應時，氧化產物保留在陽極上。這時，磨蝕機（清潔球不斷攪拌）會配合著去除金屬表面的氧化產物。
原電池中的電流受pH值變化的影響大。在pH4.0-4.5時瓶中電流很穩定。因此，用pH緩沖液來穩定電流。如果以CO2為緩沖液，pH值可調到5.5-6.0。加KI時，反應生成的總游離碘相當于參加反應的總余氯，從而測定總余氯。
3． 干擾影響
⑴.溫度和pH值的變化將會影響儀器的準確度。因而采用熱變電阻器補償水樣的溫度變化和填加pH緩沖液來調整pH值以克服這兩種因素的影響。
⑵.沒有跡象表明錳、鉻、亞硝酸鹽等的存在會產生干擾影響。
